什么是“持久性有机污染物”?
持久性有机污染物英文全称是Persistent Organic Pollutants,缩写为POPs。是指具有高毒性,在环境中难以降解,可生物积累,能通过空气、水和迁徙物种进行长距离越境迁移并沉积到远离其他排放地点的地区,并能够在陆地和水域生态系统中积累,对环境和生物体造成负面影响的天然或人工合成的有机物。
持久性有机污染物有什么危害?
随着人类社会的发展,工业合成化学品越来越多,并有大量生产出来的化学品进入我们生存的环境中。人们越来越关注到其中一类称为持久性有机污染物的(POPs)物质,因为大量证据显示它们对健康和环境造成了危害。这类物质会对儿童的出生体重的影响,可能会使人类的出生体重降低,发育不良,骨骼发育的障碍和代谢的紊乱等;它还会对对神经系统,注意力的紊乱、免疫系统的;它对生殖系统有危害,它会导致的睾丸癌、精子数降低、生殖功能异常、新生儿性别比例失调,女性的乳腺癌、青春期提前等,不仅对个体产生危害,而且对其后代造成**性的影响;它有直接或间接导致发生的风险。
2023年6月6日,国家生态环境部联合部、科学技术部、工业和信息化部、住房和城乡建设部、农业农村部、商务部、应急管理部、海关总署、国家市场监督管理总局、国家预防控制局等10个部门,共同发布“关于多氯萘等5种类持久性有机污染物环境风险管控要求的公告”。
国家自2023年6月6日起,对六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其盐类和酯类、十溴二苯醚和短链氯化石蜡5种类持久性有机污染物作出了淘汰或者限制。具体内容如下:
一、禁止生产、使用、进出口六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其盐类和酯类。
二、禁止生产、使用、进出口十溴二苯醚(以下用途除外)。
(一)需具备阻燃特点的纺织产品(不包括服装和玩具);
(二)塑料外壳的添加剂及用于家用取暖电器、熨斗、风扇、浸入式加热器的部件,包含或直接接触电器零件,或需要遵守阻燃标准,按该零件重量算密度低于10%;
(三)用于建筑绝缘的聚氨酯泡沫塑料;
以上三类用途的豁免期至2023年12月31日止。
三、禁止生产、使用、进出口短链氯化石蜡(以下用途除外)。
(一)在天然及合成橡胶工业中生产传送带时使用的添加剂;
(二)采矿业和林业使用的橡胶输送带的备件;
(三)皮革业,尤其是为皮革加脂;
(四)润滑油添加剂,尤其用于汽车、发电机和风能设施的发动机以及油气勘探钻井和生产柴油的炼油厂;
(五)户外装饰灯管;
(六)防水和阻燃油漆;
(七)粘合剂;
(八)金属加工;
(九)柔性聚氯的第二增塑剂(但不得用于玩具及儿童产品中的加工使用);
以上九类用途的豁免期至2023年12月31日止。
四、排放六氯丁二烯、多氯萘的企业事业单位和其他生产经营者应当采取有效措施,切实减少排放量或消除排放源。鼓励开发和应用替代技术,以防止六氯丁二烯、多氯萘的生成和排放。
五、除非另有规定,用于实验室规模的研究或用作参照标准的化学物质、在产品和物品中作为无意痕量污染物出现的化学物质,不适用于上述有关禁止或限制生产、使用、进出口的要求。
六、各级生态环境、工业和信息化、住房城乡建设、农业农村、商务、应急管理、市场监督管理、预防控制等部门以及海关,应按照国家有关法律法规的规定,加强对上述5种类持久性有机污染物生产、使用、进出口的监督管理。一旦发现违反公告的行为,依法严肃查处。
七、本公告自2023年6月6日起施行。
附:《修正案》限控的持久性有机污染物清单
小知识:
六氯丁二烯(HCBD),无色液体,稍有特殊气味,不溶于水,溶于乙醇、。它可以长期存在于大气土壤和水体,也可以通过食物链传递到,很难被代谢。它通常用作溶剂、热载体、热交换剂、水力系统用液体、洗液,也用于合成橡胶工业。HCBD在被吸入、摄入或被皮肤吸收后,会使哺乳动物中毒,并且它被认为是一种可能对人类致癌的物质,更可怕的是,HCBD还可能会通过母乳将HCBD传递给。HCBD除了具有很高的致癌危害性、中等暴露性外,还具有很高的持久性和生物蓄积性,其总体危害性非常之高。因HCBD满足持久性有机污染物的特性(环境持久性、生物蓄积性、远距离迁移性、潜在毒性),被纳入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》,并且欧盟的持久性有机污染物法规((EU) 2019/1021,POPs法规)中也对其进行了管控。
多氯萘(PCNs),广泛用于各种工业应用,作为高温沸腾溶剂、防水浸渍材料、阻燃剂、杀虫剂等。PCNs由于其毒性、生物蓄积能力、长距离迁移能力和环境持久性而被认定为持久性有机污染物。据报道,PCNs可在内积累并引起健康问题,如胚胎毒性、肝毒性、免疫毒性、皮肤损伤、致畸和致癌等。虽然PCNs于1977年被禁止在商业生产中使用,它们在环境中仍然普遍存在,它们仍然在环境中普遍存在,并在多种介质和生物中被检测到,这是由于热过程和其他工业过程中氯的存在以及商业多氯联苯(PCB)配方中的副产物。因此,PCNs仍然对人类健康和生态系统构成巨大风险 。
五酚(PCP) ,白色或淡黄色针状结晶,有特殊气味。易溶于水,溶于乙醇、、,常温下不易挥发。受高热分解,放出腐蚀性、刺激性的烟雾。PCP曾用于钉螺灭杀,血吸虫病,少量钠用于木制铁路枕木的防腐。五酚及其盐类和酯类对水生生态环境具有高的急性和慢性危害,对人类具有潜在的生殖毒性和致癌性,长期接触会对血液系统、神经系统、心脏、肝脏、肾脏等造成慢性危害。
十溴二苯醚(DecaBDE) ,是一种广谱添加剂阻燃剂,白色粉末,熔点大于300℃,无腐蚀性,不溶于水、乙醇、、苯等溶剂,微溶于氯代芳烃,稳定性良好。广泛应用于诸如电子电气设备的塑料外壳及电线、电缆的外部线皮中,甚至在汽车及航天业中也能发现它的身影,包括飞机和汽车的替换零件。但是,过去多年越来越多的科学证据表明,DecaBDE具有持久性、生物累积性,对人类和环境都有毒性,包括对水生无脊椎动物,鱼类和陆生无脊椎动物有毒,对哺乳动物的生长发育、神经系统、免疫系统和肝脏具有潜在影响,同时毒理学研究发现它还具有遗传毒性及致癌性。
短链氯化石蜡(SCCP) ,是多种含有氯化烃物质的混合物,其链长范围为 C10 至 C13,含氯量为 20% 至 70%。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。以及应用于聚氨酯防水涂料、聚氨酯塑胶跑道,润滑油等的添加剂等。有证据表明,短链氯化石蜡会刺激皮肤和眼睛,并增加肝、甲状腺和肾脏的发生率。此外,研究证明,接触短链氯化石蜡会影响野生鸟类的发育,并可能影响其他动物的生殖系统。SCCP有致癌性和水生生物毒性,而且作为一种持久性有机污染物(POPs),它可以在环境中长期存在,进行远距离迁移,并表现出生物累积效应,对环境和人身健康的伤害较大。因此,许多国家都陆续对SCCP的生产使用设置了禁令或相关的限制。
我们总部实验室是国家化学品检测重点实验室,可以对六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其盐类和酯类、十溴二苯醚和短链氯化石蜡等等持久性有机污染物做检测,有需求的企业,可以与我们联系。
联系人:邹工
短链氯化石蜡是什么物质?在我国的应用途径有哪些?已采取了哪些管控措施?拟采取什么管控措施?
短链氯化石蜡指链长C10至C13的直链氯化碳氢化合物,且氯含量按重量计超过 48%。在无脊椎动物、淡水及海洋鱼类中的蓄积程度很高,对水生生物具有高危害性,对人类具有可疑的致癌性。我国的氯化石蜡产品按其氯含量主要分CP-42(氯化程度在42%左右)、CP-52(氯化程度在52%左右)、CP-70(氯化程度在70%左右)等三类。《公约》管控的短链氯化石蜡主要混合存在于CP-52和CP-70两个品类产品中,其中CP-52产品占氯化石蜡总产量的90%。我国氯化石蜡主要用于粘合剂(聚氨酯填缝剂、塑胶跑道、保温材料等)、柔性聚氯辅助增塑剂(电缆料颗粒、软门帘、软管、地垫等)、矿用输送带等橡胶传送带及备件的阻燃剂。短链氯化石蜡类已列入《优先控制化学品名录(批)》,采取清洁生产审核、淘汰替代等优先控制措施。《中小学合成材料面层运动场地》(GB)规定了塑胶跑道中短链氯化石蜡不高于1.5g/kg。此外,短链氯化石蜡已列入《严格限制的有毒化学品名录(2020年)》,实施进出口环境管理登记。拟采取以下管控措施:(1)禁止生产或使用(现有用途可生产或使用至2023年12月31日)。(2)进口或出口短链氯化石蜡,应办理有毒化学品进(出)口环境管理放行通知单。自2024年1月1日起,禁止进出口。(3)用于生产在天然及合成橡胶工业中生产传送带时使用的添加剂等用途的企业,应当依法实施强制性清洁生产审核。(4)废弃短链氯化石蜡应当按照危险废物实施环境管理。(5)依据《工矿用地土壤环境管理办法(试行)》,重点单位应当对涉及短链氯化石蜡的设施安装防腐蚀、防泄漏设施和泄漏监测装置,防止短链氯化石蜡污染土壤和地下水。
《持久性有机污染物规例》及《斯德哥尔摩公约》是否准许循环再造含持久性有机污染物的废物?
对于POP含量较低的废物,《斯德哥尔摩公约》第6.1条允许除销毁或不可逆转化外的其他选择。这一原则在持久性有机污染物规例(第7(4)(a)条)中得到保留,并适用于含有附件IV所列任何物质或被其污染的废物。
相比之下,对于附件四所列的持久性有机污染物物质(不包括含有它们的废物),第7(3)条规定,应禁止导致物质本身回收、回收、回收或再使用的处置或回收作业。例如,如果某一工序导致将附件四所列物质与其他废物分离,则必须销毁(或不可逆转地转化)持久性有机污染物物质。因此,必须区分持久性有机污染物物质和含有持久性有机污染物的废物:
1. POP物质本身必须被销毁或不可逆地转化(第7(3)条)。
2. 对于含有持久性有机污染物的废物,第7(2)条规定了一条一般规则,根据这条规则,废物的处理方式应使持久性有机污染物的含量被销毁(或不可逆地转化)。但是,通过对第7(2)条的减损,第7(4)(a)条规定,对于持久性有机污染物含量较低的废物(即低于附件四所规定的浓度限度),有可能采用其他处理方法——导致持久性有机污染物含量的销毁或不销毁。这意味着,例如,含有低于附件IV中规定的持久性有机污染物浓度的塑料废物可以通过非破坏性方法处理(例如在非危险废物填埋区)或回收(但由此产生的回收物必须满足附件I中适用的UTC限值才能上市)。必须指出,第7(3)条也适用:这意味着明确禁止旨在回收(废物中所含的)持久性有机污染物物质的作业。
列入公约管控化学物质:
得克隆(Dechlorane Plus), 作为一种阻燃剂,得克隆广泛用于高分子聚合物中。含有得克隆的热塑性塑料包括尼龙、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯(ABS)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(P)、聚丙烯和苯-丁二烯橡胶(SBR)。得克隆可用于热固性树脂,如树脂和聚酯树脂、聚氨酯泡沫、聚、-丙烯-二烯单体橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶和氯丁橡胶。
Wang等[15]提出了一种新型微波辅助光催化膜蒸馏(MPMD)工艺,用于处理含有无机离子的煤气化有机废水。结果显示,在12h以上的操作后,CODcr去除率高于96%,NH4+-N为98%。Wu等[16]采用直接接触膜蒸馏(DCMD)处理高浓度有机发酵废水,系统考察了DCMD的性能特点,包括渗透通量,渗透水质量以及膜污染等。实验结果表明,在12hDCMD过程之后,超过95%的COTOC和蛋白质被截留;膜表面沉积物很难通过水冲洗清洗,而大多数可以通过HCl溶液除去;DCMD是一个有前景的处理高浓度有机发酵废水处理工艺,进一步研究应用需针对膜污染控制。滤、微滤、纳滤和反渗透根据截留分子量的不同,可将膜分为微滤膜(MF)、超滤膜(UF)、纳滤膜(NF)和反渗透膜(RO)等。在印染行业,人们越来越重视应用陶瓷纳滤膜(NF)从高盐度废水中回收提取染料和盐类物质(如NaCl)。Da等提出了水溶胶-凝胶法制备高通量氧化钇稳定氧化锆(YSZ)NF膜处理印染废水,该膜的透水性为28Lm-2h-1bar-1,结果显示:在合适的条件下,NaCl去除率达到98%以上,增白剂回收率为99%,表明陶瓷NF膜是处理染料废水的合理技术。
为了回收天然气处理厂轻烃深加工产品产生的VOCs废气,对油气回收工艺流程进行了研究与设计。通过处理厂内轻烃产品的日产量与苛刻环境条件下的VOCs排放量,确定油气回收装置的处理规模为8m3/h。研究现有的油气回收工艺,结合挥发物中含苯的特点,提出了冷凝+吸附的回收方法,并用HYSYS软件模拟了近饱和浓度的VOCs油气回收工艺。结果表明,该回收工艺可行,装置回收率95%,满足GB5759-212气体排放标准要求。